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La commune est dotée d’un patrimoine remarquable inscrit à l’inventaire supplémentaire des monuments historiques.
Il faut attendre l’an 1082 pour trouver un texte où est cité pour la première fois le nom Montguyon.
Personnalités liées à la commune :
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Jean-Baptiste Thenard-Dumousseau (1761-1846), qui fut successivement juge-sénéchal de Montlieu, administrateur du département, juge au tribunal de Montguyon, député aux Cinq-Cents, puis au Corps législatif.
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Ivan Peychès (1906–1978). Membre de l’Académie des Sciences. Directeur des recherches de la compagnie de Saint-Gobain. Ses aïeux et une partie de sa famille s’étant fixés à Montguyon, il y fit de fréquents séjours. Ivan Peychès a laissé de nombreux dessins et relevés du château dont il reconstitua l’évolution architecturale.
- André-Louis Cholesky (1875–1918). Mathématicien et militaire français.
| Blasonnement :Tranché au 1) d’azur à la tour ronde terrassée d’argent maçonnée de sable, mouvant de la partition, et à l’arbre aussi d’argent mouvant du flanc senestre, brochant sur la tour et la terrasse, au 2) de gueules à l’allée couverte d’argent sur une terrasse du même, surmonté d’une branche de gui d’or fruitée aussi d’argent posée en bande. | 
Blason de Montguyon |
MONTGUYON 